шую чѣмъ для портландскихъ, а гидравлическія извести, имѣющія алюминатовъ наименьшее количество, сравнительно съ названными цементами, обладаютъ и наимень
шею скоростью схватыванія. Добавленіе всякаго тѣла, увеличивающаго, наприм., растворимость гипса должно увеличить и скорость схватыванія, какъ это опредѣлено H. Le Chatelier, наприм., для сѣрноватисто-кислаго натра (гипосульфита Na_2 S_2 O_3).
щихъ свойств схватываться (связываться) и веществъ, образующихся при этомъ схватываніи; первыя нахо
дятся, въ присутствіи воды, въ состояніи неустойчиваго равновѣсія и могутъ существовать только втеченіе ничтожно малаго промежутка времени [*)].
Механизмъ процесса отвердѣванія. Оба вышеизложенные процесса, гидратаціи и кристаллизаціи, какъ видно изъ вышеизложеннаго, сопровождаютъ одинъ другой при
схватываніи и твердѣніи гипса и другихъ вяжущихъ веществъ. Также генетически связанъ съ ними и про
цессъ механизма твердѣнія. Въ огромномъ большинствѣ случаевъ продукты, выдѣляемые пересыщенными раство
рами, являются кристаллами ввидѣ тонкихъ длинныхъ
нитевидныхь призмъ, обволакивающихъ другъ - друга; длина этихъ призмъ превосходитъ ихъ толщину иногда болѣе чѣмъ въ сто разъ.
Очевидно, что такіе кристаллы, имѣя весьма значительную поверхность соприкосновенія и обволакивая другъ друга, сильно сжимаются механически менаду собой, и обусловливаютъ прочность и вязкость продукта.
Твердость же образующагося каменистаго вещества зависитъ отъ природы образующихся кристалловъ, отъ ихъ индивидуальной твердости, и можетъ измѣняться отъ твердости гипса, который чертится ногтемъ большого пальца до твердости кварца оставляющаго черту на стали.
Твердость образующихся кристалловъ гидрата, являющагося существенной составляющей отвердѣва
ющаго вяжущаго вещества и спутанная волокнистость кристалловъ, выдѣлящихся изъ пересыщеннаго раствора, опредѣляютъ степень его отвердѣванія. Опытъ показываетъ, что, при равныхъ прочихъ условіяхъ, медлен
ность образованія кристалловъ увеличиваетъ прочность отвердѣвающаго продукта, обусловливая образованіе болѣе длинныхъ и перепутанныхъ между собою кристалловъ.
Среди вяжущихъ веществъ существуютъ и такія, которыя «схватываются» не только за счетъ простого про
цесса гидратаціи и послѣдующаго выкристаллизованія изъ пересыщеннаго раствора высшаго гидрата.
Возможно существованіе сложныхъ цементовъ (см. главу III), схватываніе которыхъ является результатомъ не простой гидратаціи солеобразнаго вещества, но соединенія двухъ разныхъ по составу веществъ въ присутствіи воды.
Къ такимъ относится, напримѣръ, цементъ Сореля, въ которомъ смѣсь окиси цинка и хлористаго цинка даетъ въ присутствіи воды гидратъ хлоръ-окиси цинка, выдѣляющагося, который въ видѣ высшаго гидрата вы
дѣляется изъ пересыщеннаго раствора, образуя весьма прочное вещество.
Совершенно подобно этому происходитъ образованіе прочнаго цемента изъ смѣси окиси магнія и хлористаго магнія, дающихъ гидратъ хлоръ-окиси магнія.
Также, слѣдовательно, совершенно возможно образованіе сложныхъ цементовъ съ гипсомъ; дѣйствительно, Розе и Струве показали, что изъ смѣси порошкообраз
наго обожженнаго гипса и сѣрнокислаго кали получается гидратъ двойной соли, Ca K_2 (So_4)_2. H_2 O, выдѣляющійся
въ видѣ сплошной достаточно прочной массы, и состоящей изъ длинныхъ шелковистыхъ кристалловъ. Диттъ получилъ болѣе высшій гидратъ: 2Ca SO_4 K_2 SO_4 3H_2 O. Тоже самое извѣстно и для сѣрно-натріевой соли (Фричше), и это имѣетъ для насъ важное значеніе для истиннаго освѣщенія процессовъ твердѣнія гипсовыхъ цементовъ.
На основаніи всего вышеизложеннаго Le Chatelier такъ
формулируетъ физическій процессъ выкристаллизаціи вяжущихъ веществъ.
«Выкристаллизація, сопровождагощая процессъ твер«дҍнія вяжущихъ растворовъ, является результатомъ «разности [*)] между растворимостью веществъ, имѣю
[*)] Эта разность между растворимостью полуводнаго и двуводнаго гидратовъ сѣрнокислой извести на основаніи общихъ законовъ растворимости, выведенныхъ H. Le Chatelier. (подробности см Comtes rendus tome С.), Если принять S за коэффиціентъ растворимости солеообразнаго вещества (коэффиц. ра
створимости назыв. число граммовъ соли, растворяющихся въ 100 куб. с. воды): Q за молекулярную теплоту растворимости при условіи насыщенія раствора (молекулярной теплотой назыв. количество тепла, соотвѣтствующее частичному вѣсу) и Т— за абсолютную температуру (т. е = —273° Ц), то законъ Le Chatelier выразится формулой:
теплота же дегидратаціи около 1,8 калорій. Подставляя эти данныя въ вышеприведенное уравненіе, получаемъ, что, при 15° Ц., отношеніе растворимости обожженнаго гипса къ таковой двуводнаго гидрата близко 7/1. [*)] Ibid.
Примѣняемъ эту формулу для гипса: температура превращенія двуводнаго гидрата въ одноводный равна, какъ выше сказано, 130°, поэтому:
Но опытъ показываетъ, что коэффиціенты растворимости обоихъ гидратовъ будутъ одинаковы при температурѣ перехода ихъ одинъ въ другой; называя эту температуру (абсолютную) То имѣемъ:
шею скоростью схватыванія. Добавленіе всякаго тѣла, увеличивающаго, наприм., растворимость гипса должно увеличить и скорость схватыванія, какъ это опредѣлено H. Le Chatelier, наприм., для сѣрноватисто-кислаго натра (гипосульфита Na_2 S_2 O_3).
щихъ свойств схватываться (связываться) и веществъ, образующихся при этомъ схватываніи; первыя нахо
дятся, въ присутствіи воды, въ состояніи неустойчиваго равновѣсія и могутъ существовать только втеченіе ничтожно малаго промежутка времени [*)].
Механизмъ процесса отвердѣванія. Оба вышеизложенные процесса, гидратаціи и кристаллизаціи, какъ видно изъ вышеизложеннаго, сопровождаютъ одинъ другой при
схватываніи и твердѣніи гипса и другихъ вяжущихъ веществъ. Также генетически связанъ съ ними и про
цессъ механизма твердѣнія. Въ огромномъ большинствѣ случаевъ продукты, выдѣляемые пересыщенными раство
рами, являются кристаллами ввидѣ тонкихъ длинныхъ
нитевидныхь призмъ, обволакивающихъ другъ - друга; длина этихъ призмъ превосходитъ ихъ толщину иногда болѣе чѣмъ въ сто разъ.
Очевидно, что такіе кристаллы, имѣя весьма значительную поверхность соприкосновенія и обволакивая другъ друга, сильно сжимаются механически менаду собой, и обусловливаютъ прочность и вязкость продукта.
Твердость же образующагося каменистаго вещества зависитъ отъ природы образующихся кристалловъ, отъ ихъ индивидуальной твердости, и можетъ измѣняться отъ твердости гипса, который чертится ногтемъ большого пальца до твердости кварца оставляющаго черту на стали.
Твердость образующихся кристалловъ гидрата, являющагося существенной составляющей отвердѣва
ющаго вяжущаго вещества и спутанная волокнистость кристалловъ, выдѣлящихся изъ пересыщеннаго раствора, опредѣляютъ степень его отвердѣванія. Опытъ показываетъ, что, при равныхъ прочихъ условіяхъ, медлен
ность образованія кристалловъ увеличиваетъ прочность отвердѣвающаго продукта, обусловливая образованіе болѣе длинныхъ и перепутанныхъ между собою кристалловъ.
Среди вяжущихъ веществъ существуютъ и такія, которыя «схватываются» не только за счетъ простого про
цесса гидратаціи и послѣдующаго выкристаллизованія изъ пересыщеннаго раствора высшаго гидрата.
Возможно существованіе сложныхъ цементовъ (см. главу III), схватываніе которыхъ является результатомъ не простой гидратаціи солеобразнаго вещества, но соединенія двухъ разныхъ по составу веществъ въ присутствіи воды.
Къ такимъ относится, напримѣръ, цементъ Сореля, въ которомъ смѣсь окиси цинка и хлористаго цинка даетъ въ присутствіи воды гидратъ хлоръ-окиси цинка, выдѣляющагося, который въ видѣ высшаго гидрата вы
дѣляется изъ пересыщеннаго раствора, образуя весьма прочное вещество.
Совершенно подобно этому происходитъ образованіе прочнаго цемента изъ смѣси окиси магнія и хлористаго магнія, дающихъ гидратъ хлоръ-окиси магнія.
Также, слѣдовательно, совершенно возможно образованіе сложныхъ цементовъ съ гипсомъ; дѣйствительно, Розе и Струве показали, что изъ смѣси порошкообраз
наго обожженнаго гипса и сѣрнокислаго кали получается гидратъ двойной соли, Ca K_2 (So_4)_2. H_2 O, выдѣляющійся
въ видѣ сплошной достаточно прочной массы, и состоящей изъ длинныхъ шелковистыхъ кристалловъ. Диттъ получилъ болѣе высшій гидратъ: 2Ca SO_4 K_2 SO_4 3H_2 O. Тоже самое извѣстно и для сѣрно-натріевой соли (Фричше), и это имѣетъ для насъ важное значеніе для истиннаго освѣщенія процессовъ твердѣнія гипсовыхъ цементовъ.
На основаніи всего вышеизложеннаго Le Chatelier такъ
формулируетъ физическій процессъ выкристаллизаціи вяжущихъ веществъ.
«Выкристаллизація, сопровождагощая процессъ твер«дҍнія вяжущихъ растворовъ, является результатомъ «разности [*)] между растворимостью веществъ, имѣю
[*)] Эта разность между растворимостью полуводнаго и двуводнаго гидратовъ сѣрнокислой извести на основаніи общихъ законовъ растворимости, выведенныхъ H. Le Chatelier. (подробности см Comtes rendus tome С.), Если принять S за коэффиціентъ растворимости солеообразнаго вещества (коэффиц. ра
створимости назыв. число граммовъ соли, растворяющихся въ 100 куб. с. воды): Q за молекулярную теплоту растворимости при условіи насыщенія раствора (молекулярной теплотой назыв. количество тепла, соотвѣтствующее частичному вѣсу) и Т— за абсолютную температуру (т. е = —273° Ц), то законъ Le Chatelier выразится формулой:
теплота же дегидратаціи около 1,8 калорій. Подставляя эти данныя въ вышеприведенное уравненіе, получаемъ, что, при 15° Ц., отношеніе растворимости обожженнаго гипса къ таковой двуводнаго гидрата близко 7/1. [*)] Ibid.
Примѣняемъ эту формулу для гипса: температура превращенія двуводнаго гидрата въ одноводный равна, какъ выше сказано, 130°, поэтому:
Но опытъ показываетъ, что коэффиціенты растворимости обоихъ гидратовъ будутъ одинаковы при температурѣ перехода ихъ одинъ въ другой; называя эту температуру (абсолютную) То имѣемъ: