неніе въ составѣ молекулы, выражающееся: 1) въ замѣщеніи атомовъ, составляющихъ ее, другими,
2) въ присоединеніи новыхъ атомовъ, 3) въ отщепленіи атомовъ молекулы. Такъ-какъ въ данномъ случаѣ мы имѣемъ дѣло съ однимъ AgBr, то нужно думать, что съ химической точки зрѣнія здѣсь должно произойти расщеп
леніе, при чемъ, конечно, можетъ отщепляться какъ серебро, такъ и бромъ; т. е. будетъ по
лучаться новое соединеніе, содержащее либо меньше серебра, либо меньше брома.
Объясненіе появленія скрытаго изображенія отщепленіемъ брома отъ бромистаго серебра и есть наиболѣе распространенная въ настоящее время теорія.
Другая химическая теорія кладетъ въ свою основу частичное возстановленіе серебра—т. е. по ней получается тѣло, менѣе богатое серебромъ, нежели AgBr. Она называется по-нѣмецки „Sil
berkeimtheorie“—теорія зародышей серебра. Этимъ „зародышамъ“ приписывается способность кон
тактнаго дѣйствія на сосѣднія молекулы; этотъ контактъ и есть причина, благодаря которой происходитъ возстановленіе въ проявителѣ.
Хотя теорія эта, съ моей точки зрѣнія, уже опровергнута, я все-же изложу ее подробно. Она вызвала рядъ возраженій, имѣющихъ общій интересъ.
Субъ-галоиды и субъ-галоидная теорія.
Свѣточувствительность хлористаго серебра была замѣчена Вассагіиэ’омъ еще въ 1757 году. Что оно способно со временемъ разлагаться и принимать темную окраску — это еще раньше зналъ Fabricius, не подозрѣвая, однако, что причиной этому было дѣйствіе свѣта.
Въ 1777 году ) Scheele первый занялся экспериментально этимъ вопросомъ. Онъ считалъ по
лученный темный продуктъ смѣсью Ag Cl съ Ag; при обработкѣ амміакомъ большая часть вещества растворялась, оставляя лишь незначитель
ный черный осадокъ -въ растворѣ оказывалось Ag Cl, а въ осадкѣ Ag.
Онъ-же показалъ, что если хлористое серебро положить въ воду и выставить на свѣтъ, то по прошествіи нѣкотораго времени вь водѣ обнаруживается присутствіе соляной кислоты.
Въ 1828 году Wetzlar опубликовалъ свою
работу „Beiträge zur chemischen Geschischte des Silbers“ *) и показалъ въ ней неправильность взглядовъ Scheele.
Произведя опытъ при полномъ отсутствіи свѣта и въ закрытомъ сосудѣ, онъ констатировалъ въ водѣ присутствіе хлора, а не соляной
кислоты. (Фактъ выдѣленія хлора былъ замѣченъ уже Fischer’oMb 2) въ 1814 г.).
Съ другой стороны продуктъ, полученный изъ AgCl дѣйствіемъ свѣта, не дѣлался бЬлѣе при обработкѣ азотной кислотой—другими сло
вами въ немъ не было свободнаго серебра, которое могло-бы раствориться въ упомянутой кислотѣ.
Сопоставивъ свои наблюденія, онъ пришелъ къ выводу, что при дѣйствіи свѣта на Ag Cl, получается новое тѣло, содержащее меньше хлора. Онъ назвалъ его субъ-галоидомъ, назвать-же хло
ристой закисью (Chlorür) не рѣшился. Что онъ дѣйствительно различалъ эти два понятія, видно изъ одного примѣчанія къ упомянутой статьѣ— передаю его дословно: „Faradey думалъ, что получилъ закись серебра (возможно, что субъокись)...“
Ha-ряду съ дѣйствіемъ свѣта Wetzlar приводитъ и другіе способы полученія субъ-хлорида—
напр. дѣйствіе хлорнаго желѣза на листовое серебро.
Хотя фактъ выдѣленія хлора и былъ установленъ, химики все-же расходились между собою въ мнѣніяхъ, относительно количества отщеп
леннаго галоида. Нѣкоторые даже утверждали, что, несмотря на потерю хлора, убыли въ вѣсѣ взятаго хлористаго серебра не замѣчается— Bibra 3) подвергнувъ пятидневному дѣйствію свѣта сухое хлористое серебро, не могъ констатировать уменьшенія вѣса.
Въ послѣдующіе годы опредѣленіе количества выдѣлившагося хлора было производимо неоднократно, но цифровыя данныя сильно раз
нились другъ отъ друга. Такъ Vogel 4J даетъ 0,12%, Tomasi 0,62% Fischer 0,2% по Hitch
) Jahrb. d. Physik und Chemie, Schweigger. Seidel, 1828, томъ XXII, стр. 466.
2) Ueber bie Wirkung des Lichtes auf Hornsilber 1814 года.
:l) Ueber die Schwärzung d. Chlorsilbers im Lichte und über Silberchloriir. Journ. f. pract. Chemie. 1875, стр. 39.
4) Photogr. Mitth. 1864, стр. 121.
*) Chemische Abhandlung von der Luft und Feuer
1777. Oswalds Klassiker d. exact. Wissensch. № 58, 49.
2) въ присоединеніи новыхъ атомовъ, 3) въ отщепленіи атомовъ молекулы. Такъ-какъ въ данномъ случаѣ мы имѣемъ дѣло съ однимъ AgBr, то нужно думать, что съ химической точки зрѣнія здѣсь должно произойти расщеп
леніе, при чемъ, конечно, можетъ отщепляться какъ серебро, такъ и бромъ; т. е. будетъ по
лучаться новое соединеніе, содержащее либо меньше серебра, либо меньше брома.
Объясненіе появленія скрытаго изображенія отщепленіемъ брома отъ бромистаго серебра и есть наиболѣе распространенная въ настоящее время теорія.
Другая химическая теорія кладетъ въ свою основу частичное возстановленіе серебра—т. е. по ней получается тѣло, менѣе богатое серебромъ, нежели AgBr. Она называется по-нѣмецки „Sil
berkeimtheorie“—теорія зародышей серебра. Этимъ „зародышамъ“ приписывается способность кон
тактнаго дѣйствія на сосѣднія молекулы; этотъ контактъ и есть причина, благодаря которой происходитъ возстановленіе въ проявителѣ.
Хотя теорія эта, съ моей точки зрѣнія, уже опровергнута, я все-же изложу ее подробно. Она вызвала рядъ возраженій, имѣющихъ общій интересъ.
Субъ-галоиды и субъ-галоидная теорія.
Свѣточувствительность хлористаго серебра была замѣчена Вассагіиэ’омъ еще въ 1757 году. Что оно способно со временемъ разлагаться и принимать темную окраску — это еще раньше зналъ Fabricius, не подозрѣвая, однако, что причиной этому было дѣйствіе свѣта.
Въ 1777 году ) Scheele первый занялся экспериментально этимъ вопросомъ. Онъ считалъ по
лученный темный продуктъ смѣсью Ag Cl съ Ag; при обработкѣ амміакомъ большая часть вещества растворялась, оставляя лишь незначитель
ный черный осадокъ -въ растворѣ оказывалось Ag Cl, а въ осадкѣ Ag.
Онъ-же показалъ, что если хлористое серебро положить въ воду и выставить на свѣтъ, то по прошествіи нѣкотораго времени вь водѣ обнаруживается присутствіе соляной кислоты.
Въ 1828 году Wetzlar опубликовалъ свою
работу „Beiträge zur chemischen Geschischte des Silbers“ *) и показалъ въ ней неправильность взглядовъ Scheele.
Произведя опытъ при полномъ отсутствіи свѣта и въ закрытомъ сосудѣ, онъ констатировалъ въ водѣ присутствіе хлора, а не соляной
кислоты. (Фактъ выдѣленія хлора былъ замѣченъ уже Fischer’oMb 2) въ 1814 г.).
Съ другой стороны продуктъ, полученный изъ AgCl дѣйствіемъ свѣта, не дѣлался бЬлѣе при обработкѣ азотной кислотой—другими сло
вами въ немъ не было свободнаго серебра, которое могло-бы раствориться въ упомянутой кислотѣ.
Сопоставивъ свои наблюденія, онъ пришелъ къ выводу, что при дѣйствіи свѣта на Ag Cl, получается новое тѣло, содержащее меньше хлора. Онъ назвалъ его субъ-галоидомъ, назвать-же хло
ристой закисью (Chlorür) не рѣшился. Что онъ дѣйствительно различалъ эти два понятія, видно изъ одного примѣчанія къ упомянутой статьѣ— передаю его дословно: „Faradey думалъ, что получилъ закись серебра (возможно, что субъокись)...“
Ha-ряду съ дѣйствіемъ свѣта Wetzlar приводитъ и другіе способы полученія субъ-хлорида—
напр. дѣйствіе хлорнаго желѣза на листовое серебро.
Хотя фактъ выдѣленія хлора и былъ установленъ, химики все-же расходились между собою въ мнѣніяхъ, относительно количества отщеп
леннаго галоида. Нѣкоторые даже утверждали, что, несмотря на потерю хлора, убыли въ вѣсѣ взятаго хлористаго серебра не замѣчается— Bibra 3) подвергнувъ пятидневному дѣйствію свѣта сухое хлористое серебро, не могъ констатировать уменьшенія вѣса.
Въ послѣдующіе годы опредѣленіе количества выдѣлившагося хлора было производимо неоднократно, но цифровыя данныя сильно раз
нились другъ отъ друга. Такъ Vogel 4J даетъ 0,12%, Tomasi 0,62% Fischer 0,2% по Hitch
) Jahrb. d. Physik und Chemie, Schweigger. Seidel, 1828, томъ XXII, стр. 466.
2) Ueber bie Wirkung des Lichtes auf Hornsilber 1814 года.
:l) Ueber die Schwärzung d. Chlorsilbers im Lichte und über Silberchloriir. Journ. f. pract. Chemie. 1875, стр. 39.
4) Photogr. Mitth. 1864, стр. 121.
*) Chemische Abhandlung von der Luft und Feuer
1777. Oswalds Klassiker d. exact. Wissensch. № 58, 49.