cook’y ) потеря хлора можетъ возрасти до 8,5°/0—онъ полагаетъ возможнымъ считать сильно почернѣвшее на свѣту Ag Cl за смѣсь 2 Ag Cl 4- Ag. Во всякомъ случаѣ взглядъ его еще далеко недостаточно обоснованъ и въ дальнѣйшемъ изло
женіи мы будемъ считать этотъ продуктъ за субъ-галоидъ формулы AgmXn 2) гдѣ m п.
Такъ какъ субъ-галоиды эти получаются изъ AgX при помощи дѣйствія свѣта, то ихъ при
нято называть фото солями или фото-галоидами. Впослѣдствіи мы увидимъ, что аналогичныя соединенія могутъ быть получены и синтетиче
скимъ путемъ, и что фото-соли вполнѣ сходны съ ними во всѣхъ ихъ свойствахъ.
Хлористое серебро способно разлагаться отъ свѣта только въ присутствіи влажности: Abney, Carey Lea и Backer считаютъ вполнѣ высушенное AgCl нечувствительнымъ къ свѣту.
Кромѣ влажности есть много веществъ, вліяющихъ на разложеніе Ag Cl: такъ, разложеніе замедляется алкоголемъ, эфиромъ, кедровыми масломъ, азотной кислотой, соляной кислотой, хлористыми солями щелочныхъ металловъ, уксусной кислотой, слабой сѣрной кислотой; оно прекращается совершенно въ присутствіи сулемы, каломеля, азотнокислой ртути, дымящейся сѣрной кислоты, крѣпкой хлорной воды3).
На вліяніе хлорной воды указалъ уже Wetzlar ). Къ тому же выводу пришелъ Murren г’): въ стек
лянную трубку, наполненную хлорной водой, помѣщались два тонкостѣнныхъ стеклянныхъ шарика—одинъ содержалъ растворъ азотноки
слаго серебра, другой—растворъ хлористаго калія; трубка заиаявалась и шарики разбивались сильнымъ встряхиваніемъ—при этомъ, конечно, упо
мянутые реагенты давали осадокь хлористаго серебра, который не чернѣлъ до тѣхъ поръ, пока вода содержала свободный хлоръ.
Субъ-галоидная теорія создалась въ 1843 г. когда Clioiselat и Ratei искали теоретическаго объясненія для процесса Дагерра
Высеребренная мѣдная пластинка, подвергнутая дѣйствію паровъ іода, свѣточувствительна
и при очень продолжительной экспозиціи на ней появляется изображеніе (свѣточувствительнымъ веществомъ здѣсь служитъ іодистое серебро).
Дагерръ, работая съ такими пластинками, составлялъ всѣ неудачныя въ старый кухонный шкафъ, наполненный ненужными вещами. Заглянувъ туда по прошествіи нѣсколькихъ недѣль, онъ былъ пораженъ- на всѣхъ пластинкахъ появилось изображеніе! Тотъ-же результатъ получался и при всѣхъ послѣдующихъ пробахъ— шкафъ былъ словно заколдованъ. Тогда Дагерръ,
продолжая свои опыты, началъ вынимать изъ шкафа одинъ предметъ за другимъ и наконецъ натолкнулся на разбитую банку со ртутью. Онъ тотчасъ-же предположилъ, что картина вызывается дѣйствіемъ паровъ ртути-—и великое открытіе было сдѣлано (Vogel).
Clioiselat и Ratei ’) объяснили этотъ процессъ слѣдующимъ образомъ. Іодистое серебро возстановляется свѣтомъ въ полуіодистое:
2 Ag J = Ag2 J + J . . . . (1)
Освобожденный іодъ тотчасъ-же воспринимается металлическимъ серебромъ.
Оставшееся неразложеннымъ при дѣйствіи свѣта AgJ реагируетъ съ парами ртути по равенству
2 Ag J +- 2 Hg = Hg2 Jj + 2 Ag . . (2)
Полуіодистое серебро первой формулы и нэлуіодистая ртуть второй взаимодѣйствуютъ слѣд. образомъ:
2 Ag2 J + 2 Hg2 J2 = 3 Hg J2 + Hg + 2 Ag2.
При дальнѣйшемъ развитіи фотографіи теорія эта была примѣнена и къ бромосеребрянымъ пластинкамъ, открытымъ въ 1871 году въ Англіи, докторомъ медицины Мжкіох’омъ 2). Въ настоя
щее время большинство мнѣній склоняется къ тому, что во время экспозиціи отщепляется лишь ничтожная доля брома и получается соединеніе типа Agm Хп (см. выше).
И упомяну здѣсь, кстати объ интересномъ опытѣ Waterhouse а) произведшемъ большое впе
’) Coiript. rend. 1843, томъ 16, томъ 17.
2) Eder’s Handbuch томъ 1, стр. 295. Maddox ne извлекъ изъ своего открытія практической выгоды и послѣдніе дни своей жизни (ф 1902; провелъ въ нуждѣ, такъ-что англійскіе фотографы собрали ему 4,000 руб. Лишь за годъ до смерти онъ получилъ медаль Лондонскаго Королевскаго фотогр. Общества.
3) Brit. Journ. Photogr. 1899 стр. 645; Eder s Jahrbuch
1900 стр 533.
‘) Amer. Chem. Journ., томъ 13, Amer. Chem Journ., II, Internat. Annal. Antony’s Phot. Bull. 1900# Eder’s Jahrbuch: 1892 стр. 30,1893 стр. 86,1900 стр. 535’
аі Подъ X подразумѣвается Cl, Вг или J.
3) Eder., Photochemie 1906, стр. 208. 4) Pogg. Ann. 9, стр. 172.
’’) Murren Jahresbericht, 1867 стр. ПО.
женіи мы будемъ считать этотъ продуктъ за субъ-галоидъ формулы AgmXn 2) гдѣ m п.
Такъ какъ субъ-галоиды эти получаются изъ AgX при помощи дѣйствія свѣта, то ихъ при
нято называть фото солями или фото-галоидами. Впослѣдствіи мы увидимъ, что аналогичныя соединенія могутъ быть получены и синтетиче
скимъ путемъ, и что фото-соли вполнѣ сходны съ ними во всѣхъ ихъ свойствахъ.
Хлористое серебро способно разлагаться отъ свѣта только въ присутствіи влажности: Abney, Carey Lea и Backer считаютъ вполнѣ высушенное AgCl нечувствительнымъ къ свѣту.
Кромѣ влажности есть много веществъ, вліяющихъ на разложеніе Ag Cl: такъ, разложеніе замедляется алкоголемъ, эфиромъ, кедровыми масломъ, азотной кислотой, соляной кислотой, хлористыми солями щелочныхъ металловъ, уксусной кислотой, слабой сѣрной кислотой; оно прекращается совершенно въ присутствіи сулемы, каломеля, азотнокислой ртути, дымящейся сѣрной кислоты, крѣпкой хлорной воды3).
На вліяніе хлорной воды указалъ уже Wetzlar ). Къ тому же выводу пришелъ Murren г’): въ стек
лянную трубку, наполненную хлорной водой, помѣщались два тонкостѣнныхъ стеклянныхъ шарика—одинъ содержалъ растворъ азотноки
слаго серебра, другой—растворъ хлористаго калія; трубка заиаявалась и шарики разбивались сильнымъ встряхиваніемъ—при этомъ, конечно, упо
мянутые реагенты давали осадокь хлористаго серебра, который не чернѣлъ до тѣхъ поръ, пока вода содержала свободный хлоръ.
Субъ-галоидная теорія создалась въ 1843 г. когда Clioiselat и Ratei искали теоретическаго объясненія для процесса Дагерра
Высеребренная мѣдная пластинка, подвергнутая дѣйствію паровъ іода, свѣточувствительна
и при очень продолжительной экспозиціи на ней появляется изображеніе (свѣточувствительнымъ веществомъ здѣсь служитъ іодистое серебро).
Дагерръ, работая съ такими пластинками, составлялъ всѣ неудачныя въ старый кухонный шкафъ, наполненный ненужными вещами. Заглянувъ туда по прошествіи нѣсколькихъ недѣль, онъ былъ пораженъ- на всѣхъ пластинкахъ появилось изображеніе! Тотъ-же результатъ получался и при всѣхъ послѣдующихъ пробахъ— шкафъ былъ словно заколдованъ. Тогда Дагерръ,
продолжая свои опыты, началъ вынимать изъ шкафа одинъ предметъ за другимъ и наконецъ натолкнулся на разбитую банку со ртутью. Онъ тотчасъ-же предположилъ, что картина вызывается дѣйствіемъ паровъ ртути-—и великое открытіе было сдѣлано (Vogel).
Clioiselat и Ratei ’) объяснили этотъ процессъ слѣдующимъ образомъ. Іодистое серебро возстановляется свѣтомъ въ полуіодистое:
2 Ag J = Ag2 J + J . . . . (1)
Освобожденный іодъ тотчасъ-же воспринимается металлическимъ серебромъ.
Оставшееся неразложеннымъ при дѣйствіи свѣта AgJ реагируетъ съ парами ртути по равенству
2 Ag J +- 2 Hg = Hg2 Jj + 2 Ag . . (2)
Полуіодистое серебро первой формулы и нэлуіодистая ртуть второй взаимодѣйствуютъ слѣд. образомъ:
2 Ag2 J + 2 Hg2 J2 = 3 Hg J2 + Hg + 2 Ag2.
При дальнѣйшемъ развитіи фотографіи теорія эта была примѣнена и къ бромосеребрянымъ пластинкамъ, открытымъ въ 1871 году въ Англіи, докторомъ медицины Мжкіох’омъ 2). Въ настоя
щее время большинство мнѣній склоняется къ тому, что во время экспозиціи отщепляется лишь ничтожная доля брома и получается соединеніе типа Agm Хп (см. выше).
И упомяну здѣсь, кстати объ интересномъ опытѣ Waterhouse а) произведшемъ большое впе
’) Coiript. rend. 1843, томъ 16, томъ 17.
2) Eder’s Handbuch томъ 1, стр. 295. Maddox ne извлекъ изъ своего открытія практической выгоды и послѣдніе дни своей жизни (ф 1902; провелъ въ нуждѣ, такъ-что англійскіе фотографы собрали ему 4,000 руб. Лишь за годъ до смерти онъ получилъ медаль Лондонскаго Королевскаго фотогр. Общества.
3) Brit. Journ. Photogr. 1899 стр. 645; Eder s Jahrbuch
1900 стр 533.
‘) Amer. Chem. Journ., томъ 13, Amer. Chem Journ., II, Internat. Annal. Antony’s Phot. Bull. 1900# Eder’s Jahrbuch: 1892 стр. 30,1893 стр. 86,1900 стр. 535’
аі Подъ X подразумѣвается Cl, Вг или J.
3) Eder., Photochemie 1906, стр. 208. 4) Pogg. Ann. 9, стр. 172.
’’) Murren Jahresbericht, 1867 стр. ПО.