Къ вопросу о скрытомъ фотографическомъ изображеніи. В. Фатьяновъ.—С.-Петербургъ.
(Продолженіе).
Я позволю себѣ нѣсколько уклониться отъ продолженія описанія фото-солей—дальнѣйшее изложеніе этого вопроса связано съ понятіемъ о растворимыхъ формахъ серебра. Считая вопросъ этотъ чрезвычайно важнымъ, я нахожу необходимымъ познакомить съ нимъ читателя по
стольку, поскольку онъ имѣетъ отношеніе къ теоріи фотографическихъ процессовъ.
Вѣсовой составъ далеко не всегда опредѣляетъ собою химическія свойства вещества: есть много химическихъ соединеній, имѣющихъ оди
наковый составъ, но представляющихъ въ то-же время различныя тѣла по химическимъ свойствамъ и внѣшнему виду; фактъ этотъ называется въ химіи изомеріей, а самыя тѣла изомерами. Струк
турная гипотеза объясняетъ происхожденіе изомеровъ перегруппировкой атомовъ въ молекулѣ.
Обращаясь къ простымъ тѣламъ, мы наталкиваемся на то-же явленіе — оказывается, что многія изь нихъ также способны давать разно
видности, различающіяся какъ внѣшнимъ видомъ, такъ и химическими качествами; свойство это названо аллотропіей.
Металлическое серебро даетъ значительное количество такихъ разновидностей—ихъ окраска и свойства всецѣло зависятъ отъ примѣненнаго возстановителя. Между ними для насъ особенно интересны растворимыя формы серебра, дающія коллоидальные растворы.
Уже давно было извѣстно, что при обработкѣ серебра солями лимонной и винной ки
слотъ, получается, въ зависимости отъ условій реакціи, либо осадокъ, либо красный растворъ (по Wöhler y лимонно-кислая закись серебра).
Muthmann *) считалъ упомянутый растворъ за тончайшую эмульсію металлическаго серебра. Carey Lea 2) показалъ, что это есть ничто иное, какъ растворъ коллоидальнаго серебра; по его мнѣ
нію доказательства, приведенныя Muthmann’омъ, неправильны—послѣдній прибавлялъ къ красной
жидкости растворъ гуммиарабика и затѣмъ осаждалъ смѣсь алкоголемъ; при этомъ осѣвшій гуммиарабикъ увлекалъ за собою на дно вещество,
придававшее красную окраску водѣ. Отсюда Muthmann сдѣлалъ выводъ, что серебро не могло находиться въ растворѣ. Lea приводитъ въ при
мѣрь лакмусъ, растворы котораго реагируютъ при аналогичной обработкѣ совершенно такъ-же — а между тѣмъ никто не сомнѣвался въ оасгворимости лакмуса. Въ 1890 году Pragner подтвердилъ показанія Carey Lea.
Carey Lea считалъ коллоидальное серебро за одно изъ аллотропическихъ видоизмѣненій; про
тивъ этого взгляда выступили Barus и Schneider *):
по ихъ мнѣнію коллоидальные растворы серебра состоятъ изъ мельчайшихъ частичекъ нормаль
наго Ag, какъ бы подвѣшенныхъ въ жидкости.
Совершенно обратно Picton и Linder 2) считаютъ эти послѣднія за болѣе сложные аггрегаты.
По моему мнѣнію, послѣднее болѣе основательно: коллоидальное (растворимое) серебро получается лишь при опредѣленныхъ реакціяхъ, т. е. при совершенно опредѣленныхъ условіяхъ.
Измѣненіе же условій хода реакціи, ведетъ за собою измѣненіе химическихъ свойствъ полу
чаемаго тѣла - это показалъ Petersen 3), осаждая серебро въ одномъ случаѣ мѣдью, а въ другомъ желѣзнымъ купоросомъ; при окисленіи получен
ныхъ тѣлъ, наблюдалась значительная разница въ выдѣленіи тепла.
Berthelot указалъ на аналогичныя явленія при раствореніи аллотропическаго серебра. Все это заставляетъ думать, что процессъ образованія коллоидальнаго серебра связанъ съ возникновеніемъ особой молекулы Ag. Конечно, Bredig получалъ коллоидальные растворы прямымъ распы
леніемъ металловъ (также и Ag.) въ вольтовой дугѣ подъ водою, но и тутъ, какъ мнѣ кажется, врядъ ли частицы серебра оставались неизмѣненными, под
’) Zeitschr. f. phys. Chemie. 1891, томъ VIII, стр. 297. 2) Solutions and Pseudosolutions, Journ. of. chem. Soc 1892, стр. 148.
Zsignfondy, Anorgan Kolloide, 1905, Jena, стр. 116. 3) Eder’s Photochemie или Jahrboch. 1892, стр 304;
Zeitschr. f. phur. Chemie. 1891, томъ VIII, стр. 616.
) Muthmann, Ber. der deutsch. Chem. Ges. 1887, томь XX, стр. 983. Также Newbury, American, chemical Journ., 8, 196.
2) Carey Lea Photogr. Corresp. 1889, стр. 438, 1890,
стр. 274, 1891, стр. 434.
(Продолженіе).
Я позволю себѣ нѣсколько уклониться отъ продолженія описанія фото-солей—дальнѣйшее изложеніе этого вопроса связано съ понятіемъ о растворимыхъ формахъ серебра. Считая вопросъ этотъ чрезвычайно важнымъ, я нахожу необходимымъ познакомить съ нимъ читателя по
стольку, поскольку онъ имѣетъ отношеніе къ теоріи фотографическихъ процессовъ.
Вѣсовой составъ далеко не всегда опредѣляетъ собою химическія свойства вещества: есть много химическихъ соединеній, имѣющихъ оди
наковый составъ, но представляющихъ въ то-же время различныя тѣла по химическимъ свойствамъ и внѣшнему виду; фактъ этотъ называется въ химіи изомеріей, а самыя тѣла изомерами. Струк
турная гипотеза объясняетъ происхожденіе изомеровъ перегруппировкой атомовъ въ молекулѣ.
Обращаясь къ простымъ тѣламъ, мы наталкиваемся на то-же явленіе — оказывается, что многія изь нихъ также способны давать разно
видности, различающіяся какъ внѣшнимъ видомъ, такъ и химическими качествами; свойство это названо аллотропіей.
Металлическое серебро даетъ значительное количество такихъ разновидностей—ихъ окраска и свойства всецѣло зависятъ отъ примѣненнаго возстановителя. Между ними для насъ особенно интересны растворимыя формы серебра, дающія коллоидальные растворы.
Уже давно было извѣстно, что при обработкѣ серебра солями лимонной и винной ки
слотъ, получается, въ зависимости отъ условій реакціи, либо осадокъ, либо красный растворъ (по Wöhler y лимонно-кислая закись серебра).
Muthmann *) считалъ упомянутый растворъ за тончайшую эмульсію металлическаго серебра. Carey Lea 2) показалъ, что это есть ничто иное, какъ растворъ коллоидальнаго серебра; по его мнѣ
нію доказательства, приведенныя Muthmann’омъ, неправильны—послѣдній прибавлялъ къ красной
жидкости растворъ гуммиарабика и затѣмъ осаждалъ смѣсь алкоголемъ; при этомъ осѣвшій гуммиарабикъ увлекалъ за собою на дно вещество,
придававшее красную окраску водѣ. Отсюда Muthmann сдѣлалъ выводъ, что серебро не могло находиться въ растворѣ. Lea приводитъ въ при
мѣрь лакмусъ, растворы котораго реагируютъ при аналогичной обработкѣ совершенно такъ-же — а между тѣмъ никто не сомнѣвался въ оасгворимости лакмуса. Въ 1890 году Pragner подтвердилъ показанія Carey Lea.
Carey Lea считалъ коллоидальное серебро за одно изъ аллотропическихъ видоизмѣненій; про
тивъ этого взгляда выступили Barus и Schneider *):
по ихъ мнѣнію коллоидальные растворы серебра состоятъ изъ мельчайшихъ частичекъ нормаль
наго Ag, какъ бы подвѣшенныхъ въ жидкости.
Совершенно обратно Picton и Linder 2) считаютъ эти послѣднія за болѣе сложные аггрегаты.
По моему мнѣнію, послѣднее болѣе основательно: коллоидальное (растворимое) серебро получается лишь при опредѣленныхъ реакціяхъ, т. е. при совершенно опредѣленныхъ условіяхъ.
Измѣненіе же условій хода реакціи, ведетъ за собою измѣненіе химическихъ свойствъ полу
чаемаго тѣла - это показалъ Petersen 3), осаждая серебро въ одномъ случаѣ мѣдью, а въ другомъ желѣзнымъ купоросомъ; при окисленіи получен
ныхъ тѣлъ, наблюдалась значительная разница въ выдѣленіи тепла.
Berthelot указалъ на аналогичныя явленія при раствореніи аллотропическаго серебра. Все это заставляетъ думать, что процессъ образованія коллоидальнаго серебра связанъ съ возникновеніемъ особой молекулы Ag. Конечно, Bredig получалъ коллоидальные растворы прямымъ распы
леніемъ металловъ (также и Ag.) въ вольтовой дугѣ подъ водою, но и тутъ, какъ мнѣ кажется, врядъ ли частицы серебра оставались неизмѣненными, под
’) Zeitschr. f. phys. Chemie. 1891, томъ VIII, стр. 297. 2) Solutions and Pseudosolutions, Journ. of. chem. Soc 1892, стр. 148.
Zsignfondy, Anorgan Kolloide, 1905, Jena, стр. 116. 3) Eder’s Photochemie или Jahrboch. 1892, стр 304;
Zeitschr. f. phur. Chemie. 1891, томъ VIII, стр. 616.
) Muthmann, Ber. der deutsch. Chem. Ges. 1887, томь XX, стр. 983. Также Newbury, American, chemical Journ., 8, 196.
2) Carey Lea Photogr. Corresp. 1889, стр. 438, 1890,
стр. 274, 1891, стр. 434.