Многія вещества, относящіяся болѣе или менѣе индиферентно къ нормальному серебру придаютъ аллотропическому Ag (нанесенному слоемъ на бумагу) разнообразную окраску.
Свойство это Lea назвалъ галоидной реакціей (Halogen-Reaction), сначала онъ предполагалъ, что она удастся лучше всего съ веществами, легко отщепляющими галоидъ, какъ-то: хлорно
ватисто-кислый натрій, хлорное желѣзо, растворъ іода въ іодистомъ каліѣ и т. д. Но впослѣдствіи Lea нашелъ и другіе реагенты, дѣйствующіе аналогичнымъ образомъ: пары сѣрнистаго аммо
нія, желѣзно - синеродистый калій, фосфорная кислота. При помощи этихъ веществъ получаются самые разнообразные цвѣта: голубые, зеленые, пурпурные и т. д.
Подъ вліяніемъ свѣта, золотистая разновидность превращается въ обыкновенное серебро; аналогичнымъ образомъ дѣйствуетъ токъ высокаго напряженія, а также механическое давленіе.
Замѣчательно дѣйствіе кислотъ на эту аллотропическую форму серебра: соляная кислота, напримѣръ, не дѣйствуетъ на нормальное метал
лическое серебро (осажденное ѣдкой щелочью и молочнымъ сахаромъ), даже въ теченіе многихъ часовъ; если же дѣйствію H С1 подвергнуть зо
лотистую разновидность, то получается Ag Cl. Во всякомъ случаѣ соляная кислота не въ состояніи превратить все наличное серебро въ хлористое: большая часть аллотропическаго Ag. переходитъ при этомъ въ нормальное серебро.
Разбавленіе Н С1 водою ведетъ къ увеличенію количества полученнаго хлористаго серебра.
Сѣрная кислота совершенно не дѣйствуетъ на нормальное металлическое серебро; аллотропическое она превращаетъ въ первое и растворяетъ при этомъ незначительную часть.
Будучи нанесены слоемъ на гладкую поверхность, всѣ аллотропическія разновидност и серебра имѣютъ характерную способность высыхать связнымъ слоемъ; при этомъ золотистая разновид
ность даетъ впечатлѣніе золотого листа. На просвѣтъ частички вещества оказываются тѣсно связанными между собою, какъ это имѣетъ мѣсто лишь въ ртутныхъ амальгамахъ.
Анализы показали, что аллотропическое серебро содержитъ 97—98% Ag. Думая, что не
достающее до 100 количество вещества состоитъ изъ лимонной кислоты, Lea произвелъ въ этомъ направленіи испытанія: растворъ коллоидальнаго
серебра былъ выпаренъ до-суха на водяной банѣ; при этомъ аллотропическое серебро перешло въ нормальное. Послѣ этого полученный осадокъ былъ обработанъ водою. Если лимонная кислота была связана до выпариванія съсеребромъ, то теперь, послѣ перехода коллоидальнаго се
ребра въ нормальное, она должна-бы была перейти въ растворъ при обработкѣ осадка водою. Пред
положеніе это, однако, не подтвердилось—рас
творъ не далъ и слѣдовъ кислой реакціи. Lea дѣлаетъ слѣдующее заключеніе: либо аллотропическое серебро совершенно не содержитъ посто
роннихъ примѣсей, либо оно состоитъ изъ соединенія нормальнаго серебра съ вполнѣ нейтраль
нымъ тѣломъ, возникшимъ изъ лимонной кислоты; въ этомъ послѣднемъ нѣсколько атомовъ водорода должны бы были быть замѣщены атомами серебра. Нѣчто подобное получилъ Ballo дѣй
ствіемъ соли закиси желѣза на винную кислоту: при этой реакціи возникаетъ коллоидальное тѣло, сходное по конституціи съ арабиномъ.
Къ сожалѣнію авторъ не выясняетъ окончательно—изъ чего же можетъ состоять спорный остатокъ; онъ лишь указываетъ на большія трудности, представляющіяся при удаленіи постороннихъ примѣсей изъ аллотропическаго серебра.
Полученіе фото-солей дѣйствіемъ галоидовъ на коллоидальное серебро. Günther ) употреблялъ для приготовленія коллоидальнаго серебра такой методъ:
1) 20 гр. азотно-кислаго серебра, 200 к. см. воды.
2) 60 гр. желѣзнаго купороса, 200 к. см. воды. 3) 100 гр. лимонно-кислаго натрія,280 куб. см. воды.
4) 5 гр. углекислаго натрія, 50 куб. см. воды. Сначала смѣшиваются растворы 2-й и 3-й,
затѣмъ къ смѣси прибавляется четвертый (для полученія щелочной реакціи). Наконецъ, сюда же вливается первый растворъ: при этомъ происходитъ отдѣленіе СО, и получается осадокъ лиловаго цвѣта (осѣданіе на дно происходитъ медленно- въ теченіе нѣсколькихъ часовъ). Жидкость осторожно снимается пипеткой, осадокъ же по прошествіи нѣкотораго времени растирается
въ ступкѣ съ незначительнымъ количествомъ воды (для устраненія образовавшихся комковъ).
‘) Abli. dej Naturwisr Ges. Nürenberg. 1905,
томъ XV.
Свойство это Lea назвалъ галоидной реакціей (Halogen-Reaction), сначала онъ предполагалъ, что она удастся лучше всего съ веществами, легко отщепляющими галоидъ, какъ-то: хлорно
ватисто-кислый натрій, хлорное желѣзо, растворъ іода въ іодистомъ каліѣ и т. д. Но впослѣдствіи Lea нашелъ и другіе реагенты, дѣйствующіе аналогичнымъ образомъ: пары сѣрнистаго аммо
нія, желѣзно - синеродистый калій, фосфорная кислота. При помощи этихъ веществъ получаются самые разнообразные цвѣта: голубые, зеленые, пурпурные и т. д.
Подъ вліяніемъ свѣта, золотистая разновидность превращается въ обыкновенное серебро; аналогичнымъ образомъ дѣйствуетъ токъ высокаго напряженія, а также механическое давленіе.
Замѣчательно дѣйствіе кислотъ на эту аллотропическую форму серебра: соляная кислота, напримѣръ, не дѣйствуетъ на нормальное метал
лическое серебро (осажденное ѣдкой щелочью и молочнымъ сахаромъ), даже въ теченіе многихъ часовъ; если же дѣйствію H С1 подвергнуть зо
лотистую разновидность, то получается Ag Cl. Во всякомъ случаѣ соляная кислота не въ состояніи превратить все наличное серебро въ хлористое: большая часть аллотропическаго Ag. переходитъ при этомъ въ нормальное серебро.
Разбавленіе Н С1 водою ведетъ къ увеличенію количества полученнаго хлористаго серебра.
Сѣрная кислота совершенно не дѣйствуетъ на нормальное металлическое серебро; аллотропическое она превращаетъ въ первое и растворяетъ при этомъ незначительную часть.
Будучи нанесены слоемъ на гладкую поверхность, всѣ аллотропическія разновидност и серебра имѣютъ характерную способность высыхать связнымъ слоемъ; при этомъ золотистая разновид
ность даетъ впечатлѣніе золотого листа. На просвѣтъ частички вещества оказываются тѣсно связанными между собою, какъ это имѣетъ мѣсто лишь въ ртутныхъ амальгамахъ.
Анализы показали, что аллотропическое серебро содержитъ 97—98% Ag. Думая, что не
достающее до 100 количество вещества состоитъ изъ лимонной кислоты, Lea произвелъ въ этомъ направленіи испытанія: растворъ коллоидальнаго
серебра былъ выпаренъ до-суха на водяной банѣ; при этомъ аллотропическое серебро перешло въ нормальное. Послѣ этого полученный осадокъ былъ обработанъ водою. Если лимонная кислота была связана до выпариванія съсеребромъ, то теперь, послѣ перехода коллоидальнаго се
ребра въ нормальное, она должна-бы была перейти въ растворъ при обработкѣ осадка водою. Пред
положеніе это, однако, не подтвердилось—рас
творъ не далъ и слѣдовъ кислой реакціи. Lea дѣлаетъ слѣдующее заключеніе: либо аллотропическое серебро совершенно не содержитъ посто
роннихъ примѣсей, либо оно состоитъ изъ соединенія нормальнаго серебра съ вполнѣ нейтраль
нымъ тѣломъ, возникшимъ изъ лимонной кислоты; въ этомъ послѣднемъ нѣсколько атомовъ водорода должны бы были быть замѣщены атомами серебра. Нѣчто подобное получилъ Ballo дѣй
ствіемъ соли закиси желѣза на винную кислоту: при этой реакціи возникаетъ коллоидальное тѣло, сходное по конституціи съ арабиномъ.
Къ сожалѣнію авторъ не выясняетъ окончательно—изъ чего же можетъ состоять спорный остатокъ; онъ лишь указываетъ на большія трудности, представляющіяся при удаленіи постороннихъ примѣсей изъ аллотропическаго серебра.
Полученіе фото-солей дѣйствіемъ галоидовъ на коллоидальное серебро. Günther ) употреблялъ для приготовленія коллоидальнаго серебра такой методъ:
1) 20 гр. азотно-кислаго серебра, 200 к. см. воды.
2) 60 гр. желѣзнаго купороса, 200 к. см. воды. 3) 100 гр. лимонно-кислаго натрія,280 куб. см. воды.
4) 5 гр. углекислаго натрія, 50 куб. см. воды. Сначала смѣшиваются растворы 2-й и 3-й,
затѣмъ къ смѣси прибавляется четвертый (для полученія щелочной реакціи). Наконецъ, сюда же вливается первый растворъ: при этомъ происходитъ отдѣленіе СО, и получается осадокъ лиловаго цвѣта (осѣданіе на дно происходитъ медленно- въ теченіе нѣсколькихъ часовъ). Жидкость осторожно снимается пипеткой, осадокъ же по прошествіи нѣкотораго времени растирается
въ ступкѣ съ незначительнымъ количествомъ воды (для устраненія образовавшихся комковъ).
‘) Abli. dej Naturwisr Ges. Nürenberg. 1905,
томъ XV.