кислой закиси серебра: это, однако, было опровергнуто Muthmann’oMb *). Были предложены также и другіе способы полученія закисныхъ соединеній серебра, но ни одинъ изъ нихъ не далъ ожидаемыхъ результатовъ.
Pforten 2) указалъ на образованіе закиси серебра при возстановленіи окиси въ щелочномъ растворѣ; но онъ не былъ въ состояніи выдѣлить вещество въ сухомъ видѣ и считалъ полученный продуктъ за гидратъ.
Guntz 3) далъ въ этомъ направленіи болѣе обстоятельныя изслѣдованія. Онъ нашелъ спо
собъ получать въ значительныхъ количествахъ полу-фтористое серебро 4), что и дало ему возможность ближе изслѣдовать соединенія, соот
вѣтствующія типу Ag2X. Полу-фтористое серебро получается слѣдующимъ способомъ; углекислое
серебро (полученное дѣйствіемъ углекислаго натра на Ag N03) обрабатывается въ платиновой чашкѣ
плавиковой кислотой—при этомъ происходитъ сильное отдѣленіе угольной кислоты и углекислое серебро мало по малу переходитъ въ растворъ, который выпаривается до суха на песча
ной банѣ; получается черно-коричневое, очень гигроскопичное вещество - - фтористое серебро, которое растворяется въ возможно маломъ количествѣ дистиллированной воды.
Теперьприступаютъ къ приготовленію полуфтористаго серебра: растворъ фтористаго серебра помѣщается въ платиновую чашку и къ нему прибавляютъ столько мелко осажденнаго металлическаго серебра, сколько нужно, чтобы до
полнить взятое фтористое серебро до формулы
Ag2Fl (обыкновенно берутъ нѣсколько больше). Металлическое серебро получается возстановле
ніемъ Ag N0., при помощи формальдегида и ѣдкаго натрія.
Платиновую чашку со смѣсью Ag Fl и Ag осторожно нагрѣваютъ на водяной банѣ, при чемъ температура не должна превышать 90°. По прошествіи нѣсколькихъ часовъ поверхность жидкости покрывается кристаллами бронзоваго оттѣнка; ихъ осторожно снимаютъ платиновымъ шпателемъ и кладутъ на фильтровальную бумагу—
’) Muthmann, Berichte, томъ XX, стр. 983.
2) Pforten, Berichte XVIII стр. 1407, томъ XXI стр. 2288.
3) Compt. rend., томъ 128 (1899), стр. 996.
4) Guntz, Compt. rend, томъ СХ, стр. 1337.
при этомъ жидкость впитывается въ бумагу и кристаллы быстро высыхаютъ. Промывать это вещество нельзя, т. к. вода разлагаетъ его на Ag и AgFl. Анализы (Guntz’a) дали:
Найдено: По теоріи: Ag 91,78—91,73 91,86
Fl 7,80— 7,52 8,14
Обрабатывая полуфтористое серебро трехъхлористымъ фосфоромъ, Guntz получилъ веще
ство, которое онъ считаетъ за полу-хлористое серебро 1).
Guntz пишетъ: „концентрированная азотная кислота дѣйствуетъ при нагрѣваніи на полу-хло
ристое серебро: при этомъ получается хлористое серебро съ большей или меньшей примѣсью полу
хлористаго. Продукты этой реакціи бываютъ окрашены весьма различно и представляютъ такъ называемыя фото-соли“.
Очевидно, въ данномъ случаѣ, Guntz держится воззрѣнія Carey Lea —онъ считаетъ фотохлоридъ за смѣсь AgCl HAg2CI. Carey Lea так
же упоминаетъ о дѣйствіи азотной кислоты на свѣже-приготовленное Ag„ Cl2). Къ сожалѣнію Carey Lea не говоритъ, что онъ подразумѣваеть подъ словомъ „sub-chlorid“ и не упо
минаетъ также о способѣ его полученія; это привело къ возраженію со стороны Luppo Cra
mer а 3), который утверждаетъ, что при дѣйствіи азотной кислоты на полу-хлористое серебро, со
всѣмъ не наблюдается бурной реакціи съ выдѣ
леніемъ бурыхъ окисловъ азота, описанной Carey Lea. Между тѣмъ по Günther’y азотная кислота дѣйствуетъ подобнымъ образомъ на всѣ фотосоли съ малымъ содержаніемъ галоида: всѣ продукты, соотвѣтствующіе первымъ ступенямъ хлорированія, реагировали съ азотной кислотой, вы
дѣляя бурые пары. Становясь на точку зрѣнія Luppo-Cramer’a и считая вмѣстѣ съ нимъ фото
соль за нормальную галоидную соль серебра, насыщенную аллотропическимъ серебромъ, ста
новится совершенно непонятнымъ, почему этотъ авторъ упорно отрицаетъ факты, вполнѣ согласующіеся и легко объяснимые его теоріей. По
мимо дѣйствія азотной кислоты на нолу-хлористое серебро, Luppo Cramer касается также вопроса
) Guntz Comp. rend. 112, стр. 1212.
2) См. январь, стр. 8 „Дѣйствуя на свѣже-приприготовлениый субъ-хлоридъ...“
3) Atelier des Hiotogr., декабрь, 1907 года, стр 152.
Pforten 2) указалъ на образованіе закиси серебра при возстановленіи окиси въ щелочномъ растворѣ; но онъ не былъ въ состояніи выдѣлить вещество въ сухомъ видѣ и считалъ полученный продуктъ за гидратъ.
Guntz 3) далъ въ этомъ направленіи болѣе обстоятельныя изслѣдованія. Онъ нашелъ спо
собъ получать въ значительныхъ количествахъ полу-фтористое серебро 4), что и дало ему возможность ближе изслѣдовать соединенія, соот
вѣтствующія типу Ag2X. Полу-фтористое серебро получается слѣдующимъ способомъ; углекислое
серебро (полученное дѣйствіемъ углекислаго натра на Ag N03) обрабатывается въ платиновой чашкѣ
плавиковой кислотой—при этомъ происходитъ сильное отдѣленіе угольной кислоты и углекислое серебро мало по малу переходитъ въ растворъ, который выпаривается до суха на песча
ной банѣ; получается черно-коричневое, очень гигроскопичное вещество - - фтористое серебро, которое растворяется въ возможно маломъ количествѣ дистиллированной воды.
Теперьприступаютъ къ приготовленію полуфтористаго серебра: растворъ фтористаго серебра помѣщается въ платиновую чашку и къ нему прибавляютъ столько мелко осажденнаго металлическаго серебра, сколько нужно, чтобы до
полнить взятое фтористое серебро до формулы
Ag2Fl (обыкновенно берутъ нѣсколько больше). Металлическое серебро получается возстановле
ніемъ Ag N0., при помощи формальдегида и ѣдкаго натрія.
Платиновую чашку со смѣсью Ag Fl и Ag осторожно нагрѣваютъ на водяной банѣ, при чемъ температура не должна превышать 90°. По прошествіи нѣсколькихъ часовъ поверхность жидкости покрывается кристаллами бронзоваго оттѣнка; ихъ осторожно снимаютъ платиновымъ шпателемъ и кладутъ на фильтровальную бумагу—
’) Muthmann, Berichte, томъ XX, стр. 983.
2) Pforten, Berichte XVIII стр. 1407, томъ XXI стр. 2288.
3) Compt. rend., томъ 128 (1899), стр. 996.
4) Guntz, Compt. rend, томъ СХ, стр. 1337.
при этомъ жидкость впитывается въ бумагу и кристаллы быстро высыхаютъ. Промывать это вещество нельзя, т. к. вода разлагаетъ его на Ag и AgFl. Анализы (Guntz’a) дали:
Найдено: По теоріи: Ag 91,78—91,73 91,86
Fl 7,80— 7,52 8,14
Обрабатывая полуфтористое серебро трехъхлористымъ фосфоромъ, Guntz получилъ веще
ство, которое онъ считаетъ за полу-хлористое серебро 1).
Guntz пишетъ: „концентрированная азотная кислота дѣйствуетъ при нагрѣваніи на полу-хло
ристое серебро: при этомъ получается хлористое серебро съ большей или меньшей примѣсью полу
хлористаго. Продукты этой реакціи бываютъ окрашены весьма различно и представляютъ такъ называемыя фото-соли“.
Очевидно, въ данномъ случаѣ, Guntz держится воззрѣнія Carey Lea —онъ считаетъ фотохлоридъ за смѣсь AgCl HAg2CI. Carey Lea так
же упоминаетъ о дѣйствіи азотной кислоты на свѣже-приготовленное Ag„ Cl2). Къ сожалѣнію Carey Lea не говоритъ, что онъ подразумѣваеть подъ словомъ „sub-chlorid“ и не упо
минаетъ также о способѣ его полученія; это привело къ возраженію со стороны Luppo Cra
mer а 3), который утверждаетъ, что при дѣйствіи азотной кислоты на полу-хлористое серебро, со
всѣмъ не наблюдается бурной реакціи съ выдѣ
леніемъ бурыхъ окисловъ азота, описанной Carey Lea. Между тѣмъ по Günther’y азотная кислота дѣйствуетъ подобнымъ образомъ на всѣ фотосоли съ малымъ содержаніемъ галоида: всѣ продукты, соотвѣтствующіе первымъ ступенямъ хлорированія, реагировали съ азотной кислотой, вы
дѣляя бурые пары. Становясь на точку зрѣнія Luppo-Cramer’a и считая вмѣстѣ съ нимъ фото
соль за нормальную галоидную соль серебра, насыщенную аллотропическимъ серебромъ, ста
новится совершенно непонятнымъ, почему этотъ авторъ упорно отрицаетъ факты, вполнѣ согласующіеся и легко объяснимые его теоріей. По
мимо дѣйствія азотной кислоты на нолу-хлористое серебро, Luppo Cramer касается также вопроса
) Guntz Comp. rend. 112, стр. 1212.
2) См. январь, стр. 8 „Дѣйствуя на свѣже-приприготовлениый субъ-хлоридъ...“
3) Atelier des Hiotogr., декабрь, 1907 года, стр 152.