о дѣйствіи азотной кислоты на фото-хлоридъ, полученный частичнымъ возстановленіемъ хлористаго серебра *). Luppo Cramer бралъ для приготовленія фото-соли реагенты въ слѣдующихъ вѣсовыхъ отношеніяхъ: хлористое серебро, осажден
ное хлористымъ натріемъ изъ 10 грам. AgN03 и тщательно промытое, растворялось въ амміакѣ. Загі ьмъ сюда прибавлялся растворъ сѣрно-кислаго
желѣза (50 rp. FeS04 въ 150 куб. см. Н20) — при этомъ получился черный осадокъ. По прошествіи 15 мин. смѣсь была подкислена въ из
быткѣ сѣрной кислотой: немедленно на дно осѣлъ темно-красный фото-хлоридъ, который подвергся тщательной промывкѣ декантаціей. Вопреки наблюденіямъ Carey Lea, Luppo Cramer утвер
ждаетъ, что фото-хлоридъ, полученный такимъ образомъ, совершенно не подверженъ дѣйствію азотной кислоты, т. е. другими словами, что азотная кислота неспособна выдѣлять серебра изъ этого соединенія; авторъ не упоминаетъ, однако, какъ велась реакція — на холоду или при нагрѣваніи?
Повторивъ этотъ опытъ, я могу лишь подтвердить мнѣніе, высказанное Carey Lea—фото
хлоридъ несомнѣнно отдаетъ азотной кислотѣ часть своего серебра. Количество растворивша
гося Ag весьма различно: оно всецѣло зависитъ отъ условій хода реакціи, а также отъ ея продолжительности.
Неуег 2) повторилъ опыты Guntz’a: полученное имъ по этому способу полу-хлористое серебро, отдавало азотной кислотѣ почти половину своеі о серебра—этотъ фактъ вполнѣ со
гласуется съ вышеприведеннымъ опытомъ Luppo Cramer’a. Показанія обоихъ изслѣдователей со
гласуются также и въ томъ, что, не смотря, на обработку азотной кислотой, вещество оставалось окрашеннымъ въ темный цвѣтъ. При по
вторной обработкѣ HN0.,, серебро фото-хлорида продолжаетъ сначала растворяться, но послѣ третьяго раза, азотная кислота перестаетъ дѣйствовать растворяющимъ образомъ.
Но Guntz’y азотная кислота, разведенная наполовину, не дѣйствуетъ разрушающимъ образомъ на гіолу-хлористое серебро, даже при продолжительной обработкѣ; Неуег дополняетъ мнѣ
’) Atelier des Photograph .ноябрь, 1907 г., стр. 143. *) Неуег, Uiitesiich. über das Hypotetische Silbersubchlorid, Dissertation, Leipzig 1902.
nie Guntz’a, говоря, что это имѣетъ мѣсто лишь въ томъ случаѣ, если полу-хлористое серебро подвергалось дѣйствію азотной кислоты на холоду—
при нагрѣваніи же при 50° — 60° разведенная
азотная кислота начинаетъ разрушать Aga Cl, выдѣляя изъ него серебро.
По наблюденіямъ Неуег’а слабая азотная кислота, вообще, не дѣйствуетъ растворяющимъ образомъ на мелко осажденное серебро, если реакція велась на холоду. Серебро, полученное возстановленіемъ азотно-кислаго серебра фор
мальдегидомъ, подвергалось такой обработкѣ въ теченіе 24 часовъ: при этомъ не растворилось и слѣдовъ серебра. Только свѣже-осажденное и тотчасъ же промытое серебро растворимо въ слабой азотной кислотѣ и то лишь при продолжительномъ дѣйствіи и частомъ взбалтываніи.
Неуег не видитъ почти никакой разницы между полу-хлористымъ серебромъ Guntz’a и
простою смѣсью Ag Cl съ Ag. Единственное различіе по его мнѣнію, заключается въ томъ, что при обработкѣ азотной кислотой смѣси AgCl съ Ag, не раствореннымъ остается чистое бѣлое Ag Cl, тогда какъ обрабатывая HN03 по
лухлористое серебро, мы никогда не получимъ продукта, имѣщаго чистый бѣлый цвѣтъ. Опытъ Luppo Cramer a показалъ, однако, (какъ мы уже видѣли), что смѣсь коллоидальныхъ растворовъ AgCl и Ag, будучи осаждена сѣрной кислотой, также даетъ продуктъ необезцвѣчивающійся
даже при очень продолжительной обработкѣ азотной кислотой. Совершенно обратное полу
чается, если осаждать коллоидальные растворы
слабой азотной кислотой: въ зависимости отъ количества прибавленной азотной кислоты, окраска полученной фото-соли варьируетъ отъ свѣтло-розовой до темно-красной — чѣмъ боль
ше было прибавлено кислоты, тѣмъ свѣтлѣе окраска. Полученный фото-хлоридъ теряетъ свою окраску даже при очень слабомъ нагрѣваніи съ азо тной кислотой. Причина этого явленія вполнѣ понятна—крупинки свернувшагося хлористаго се
ребра возникли въ присутствіи растворителя, т. е азотной кислоты и слѣдовательно пропитаны ею: отсюда ясно, что азотная кислота на
ходится въ такомъ же тѣсномъ соприкосновеніи и съ частичками металлическаго серебра, заключающагося внутри крупинокъ, которыя она не
медленно растворитъ, если вещество будетъ слегка подогрѣто.
ное хлористымъ натріемъ изъ 10 грам. AgN03 и тщательно промытое, растворялось въ амміакѣ. Загі ьмъ сюда прибавлялся растворъ сѣрно-кислаго
желѣза (50 rp. FeS04 въ 150 куб. см. Н20) — при этомъ получился черный осадокъ. По прошествіи 15 мин. смѣсь была подкислена въ из
быткѣ сѣрной кислотой: немедленно на дно осѣлъ темно-красный фото-хлоридъ, который подвергся тщательной промывкѣ декантаціей. Вопреки наблюденіямъ Carey Lea, Luppo Cramer утвер
ждаетъ, что фото-хлоридъ, полученный такимъ образомъ, совершенно не подверженъ дѣйствію азотной кислоты, т. е. другими словами, что азотная кислота неспособна выдѣлять серебра изъ этого соединенія; авторъ не упоминаетъ, однако, какъ велась реакція — на холоду или при нагрѣваніи?
Повторивъ этотъ опытъ, я могу лишь подтвердить мнѣніе, высказанное Carey Lea—фото
хлоридъ несомнѣнно отдаетъ азотной кислотѣ часть своего серебра. Количество растворивша
гося Ag весьма различно: оно всецѣло зависитъ отъ условій хода реакціи, а также отъ ея продолжительности.
Неуег 2) повторилъ опыты Guntz’a: полученное имъ по этому способу полу-хлористое серебро, отдавало азотной кислотѣ почти половину своеі о серебра—этотъ фактъ вполнѣ со
гласуется съ вышеприведеннымъ опытомъ Luppo Cramer’a. Показанія обоихъ изслѣдователей со
гласуются также и въ томъ, что, не смотря, на обработку азотной кислотой, вещество оставалось окрашеннымъ въ темный цвѣтъ. При по
вторной обработкѣ HN0.,, серебро фото-хлорида продолжаетъ сначала растворяться, но послѣ третьяго раза, азотная кислота перестаетъ дѣйствовать растворяющимъ образомъ.
Но Guntz’y азотная кислота, разведенная наполовину, не дѣйствуетъ разрушающимъ образомъ на гіолу-хлористое серебро, даже при продолжительной обработкѣ; Неуег дополняетъ мнѣ
’) Atelier des Photograph .ноябрь, 1907 г., стр. 143. *) Неуег, Uiitesiich. über das Hypotetische Silbersubchlorid, Dissertation, Leipzig 1902.
nie Guntz’a, говоря, что это имѣетъ мѣсто лишь въ томъ случаѣ, если полу-хлористое серебро подвергалось дѣйствію азотной кислоты на холоду—
при нагрѣваніи же при 50° — 60° разведенная
азотная кислота начинаетъ разрушать Aga Cl, выдѣляя изъ него серебро.
По наблюденіямъ Неуег’а слабая азотная кислота, вообще, не дѣйствуетъ растворяющимъ образомъ на мелко осажденное серебро, если реакція велась на холоду. Серебро, полученное возстановленіемъ азотно-кислаго серебра фор
мальдегидомъ, подвергалось такой обработкѣ въ теченіе 24 часовъ: при этомъ не растворилось и слѣдовъ серебра. Только свѣже-осажденное и тотчасъ же промытое серебро растворимо въ слабой азотной кислотѣ и то лишь при продолжительномъ дѣйствіи и частомъ взбалтываніи.
Неуег не видитъ почти никакой разницы между полу-хлористымъ серебромъ Guntz’a и
простою смѣсью Ag Cl съ Ag. Единственное различіе по его мнѣнію, заключается въ томъ, что при обработкѣ азотной кислотой смѣси AgCl съ Ag, не раствореннымъ остается чистое бѣлое Ag Cl, тогда какъ обрабатывая HN03 по
лухлористое серебро, мы никогда не получимъ продукта, имѣщаго чистый бѣлый цвѣтъ. Опытъ Luppo Cramer a показалъ, однако, (какъ мы уже видѣли), что смѣсь коллоидальныхъ растворовъ AgCl и Ag, будучи осаждена сѣрной кислотой, также даетъ продуктъ необезцвѣчивающійся
даже при очень продолжительной обработкѣ азотной кислотой. Совершенно обратное полу
чается, если осаждать коллоидальные растворы
слабой азотной кислотой: въ зависимости отъ количества прибавленной азотной кислоты, окраска полученной фото-соли варьируетъ отъ свѣтло-розовой до темно-красной — чѣмъ боль
ше было прибавлено кислоты, тѣмъ свѣтлѣе окраска. Полученный фото-хлоридъ теряетъ свою окраску даже при очень слабомъ нагрѣваніи съ азо тной кислотой. Причина этого явленія вполнѣ понятна—крупинки свернувшагося хлористаго се
ребра возникли въ присутствіи растворителя, т. е азотной кислоты и слѣдовательно пропитаны ею: отсюда ясно, что азотная кислота на
ходится въ такомъ же тѣсномъ соприкосновеніи и съ частичками металлическаго серебра, заключающагося внутри крупинокъ, которыя она не
медленно растворитъ, если вещество будетъ слегка подогрѣто.