Неуег не нашелъ ни одной характерной реакціи для Ag2Cl. Въ поискахъ за какимъ нибудь отличительнымъ признакомъ, онъ пытался опредѣлить удѣльный вѣсъ этого соединенія.
Удѣльный вѣсь смѣси AgCl съ Ag легко расчитать изъ отношенія:
AgCl: Ag= 143,38: 107,93.
Удѣльный вѣсъ хлористаго серебра равенъ 5,55, а металлическаго серебра —10,53 (Landolt- Börnstein)—отсюда удѣльный вѣсъ смѣси вычисляется по формулѣ:
143,38.5,55 +- 107,93 . 10,53 _
” 143,38 -j- 107,93 “ 0’J
Опытное опредѣленіе, сдѣланное Неуег’омъ, дало (1,94. Для полу-хлористаго серебра Неуег получилъ въ среднемъ 0,72, т. е. нѣсколько меньше; объясненіе этой неточности нужно искать въ составѣ продукта, несоотвѣтствовавшемъ фор
мулѣ Ag2Cl. Во всякомъ случаѣ отсюда ясно, что удѣльный вѣсъ не можетъ служить отличи
тельнымъ признакомъ Ag3 Cl отъ смѣси AgCl съ Ag.
Въ своей работѣ Guntz высказалъ предположеніе о существованіи полу-бромистыхъ сое
диненій: по его мнѣнію ихъ свойства должны быть аналогичны свойствамъ полу-хлористаго серебра.
Неуег получилъ Ag,,Br дѣйствіемъ трехъбромистаго фосфора на полу-фтористое серебро. Для этой цѣли упомянутыя вещества запаива
лись въ толстостѣнную стеклянную трубку и подвергались нагрѣванію въ теченіе нѣсколькихъ часовъ до 130°. Но охлажденіи трубка была осторожно открыта (давленіе внутри обыкновенно нѣсколько повышено, вслѣдствіе образованія газообразнаго соединенія фосфора съ фто
ромъ), избытокъ жидкостей слитъ, а полученное вещество промыто четырехъ хлористымъ углеродомъ и эфиромъ. При работѣ необходимо соблю
дать большую осторожность—особенно при приливаніи P Br.; къ Ag2Fl: при этомъ можетъ произойти очень бурное соединеніе веществъ, похожее на взрывъ. Вслѣдствіе этого лучше прибавлять Ag2FI къ РВг.,, или же послѣднее ве
щество приливать очень быстро и въ большомъ количествѣ (Неуег получилъ взрывъ, прибавивъ къ 2 граммамъ Ag.,Fl около 2—3 куб. см. РВг,,). Полученное вещество представляетъ собою массу сѣровато-зеленаго цвѣта; при высыханіи окраска становится темнѣе. Азотная ки
слота растворяетъ почти половину серебра, содержащагося въ Ag„Br, при чемъ, однако, сѣровато-зеленый тонъ не исчезаетъ. Вотъ результаты анализа Неуег’а: серебро раств.
при непосредств. возстановл.
Всѣ выше приведенные факты говорятъ съ достаточной очевидностью, что вопросъ о суще
ствованіи соединеній типа Ag2 X еще далеко не выясненъ; позднѣе мы познакомимся съ электро
химическими данными, стоящими въ нѣкоторомъ противорѣчіи съ этимъ взглядомъ. Теперь же мы возвратимся къ работамъ Carey Lea и по
знакомимся съ дѣйствіемъ фосфорноватисто-кислаго натрія на бромистое и хлористое серебро.
Дѣйствіе фосфорноватисто-кислаго натрія на
бромистое и хлористое серебро.
Мы уже знакомы съ работою Carey Lea, касающейся полученія и состава фото-солей *); въ дальнѣйшемъ изложеніи авторъ доказываетъ тождество субстрата скрытаго изображенія съ фото-солями. Carey Lea основываетъ свое дока
зательство на томъ фактѣ, что какъ субстратъ скрытаго изображенія, такъ и фото-соли отно
сятся одинаково къ цѣлому ряду реагентовъ. Затѣмъ Lea переходитъ къ описанію дѣйствія фосфорноватисто-кислаго натрія на галоидныя соли се
ребра. Отношеніе фосфорноватисто-кислаго натрія къ галоиднымъ солямъ серебра было уже давно извѣстно—эта реакція описана Würtz’oM b: га
лоидная соль серебра, осажденная и промытая при полномъ отсутствіи свѣта, обрабатывается слабымъ растворомъ фосфорноватисто - кислаго натрія: несмотря на то, что съ виду соль совершенно не измѣняется, она все же дѣ
лается способной возстановляться при дѣйствіи веществъ, называемыхъ проявителями—другими словами частицы галоидной соли приходятъ въ состояніе, аналогичное тому, въ которомъ онѣ находятся въ скрытомъ изображеніи. Концентрированный растворъ фосфорноватисто-кислаго на
трія при иагрѣваніи превращаетъ галоидныя соли серебра въ коричнево-красныя фото-соли
() Photograph Korrespondenz 1887 г
Удѣльный вѣсь смѣси AgCl съ Ag легко расчитать изъ отношенія:
AgCl: Ag= 143,38: 107,93.
Удѣльный вѣсъ хлористаго серебра равенъ 5,55, а металлическаго серебра —10,53 (Landolt- Börnstein)—отсюда удѣльный вѣсъ смѣси вычисляется по формулѣ:
143,38.5,55 +- 107,93 . 10,53 _
” 143,38 -j- 107,93 “ 0’J
Опытное опредѣленіе, сдѣланное Неуег’омъ, дало (1,94. Для полу-хлористаго серебра Неуег получилъ въ среднемъ 0,72, т. е. нѣсколько меньше; объясненіе этой неточности нужно искать въ составѣ продукта, несоотвѣтствовавшемъ фор
мулѣ Ag2Cl. Во всякомъ случаѣ отсюда ясно, что удѣльный вѣсъ не можетъ служить отличи
тельнымъ признакомъ Ag3 Cl отъ смѣси AgCl съ Ag.
Въ своей работѣ Guntz высказалъ предположеніе о существованіи полу-бромистыхъ сое
диненій: по его мнѣнію ихъ свойства должны быть аналогичны свойствамъ полу-хлористаго серебра.
Неуег получилъ Ag,,Br дѣйствіемъ трехъбромистаго фосфора на полу-фтористое серебро. Для этой цѣли упомянутыя вещества запаива
лись въ толстостѣнную стеклянную трубку и подвергались нагрѣванію въ теченіе нѣсколькихъ часовъ до 130°. Но охлажденіи трубка была осторожно открыта (давленіе внутри обыкновенно нѣсколько повышено, вслѣдствіе образованія газообразнаго соединенія фосфора съ фто
ромъ), избытокъ жидкостей слитъ, а полученное вещество промыто четырехъ хлористымъ углеродомъ и эфиромъ. При работѣ необходимо соблю
дать большую осторожность—особенно при приливаніи P Br.; къ Ag2Fl: при этомъ можетъ произойти очень бурное соединеніе веществъ, похожее на взрывъ. Вслѣдствіе этого лучше прибавлять Ag2FI къ РВг.,, или же послѣднее ве
щество приливать очень быстро и въ большомъ количествѣ (Неуег получилъ взрывъ, прибавивъ къ 2 граммамъ Ag.,Fl около 2—3 куб. см. РВг,,). Полученное вещество представляетъ собою массу сѣровато-зеленаго цвѣта; при высыханіи окраска становится темнѣе. Азотная ки
слота растворяетъ почти половину серебра, содержащагося въ Ag„Br, при чемъ, однако, сѣровато-зеленый тонъ не исчезаетъ. Вотъ результаты анализа Неуег’а: серебро раств.
при непосредств. возстановл.
Всѣ выше приведенные факты говорятъ съ достаточной очевидностью, что вопросъ о суще
ствованіи соединеній типа Ag2 X еще далеко не выясненъ; позднѣе мы познакомимся съ электро
химическими данными, стоящими въ нѣкоторомъ противорѣчіи съ этимъ взглядомъ. Теперь же мы возвратимся къ работамъ Carey Lea и по
знакомимся съ дѣйствіемъ фосфорноватисто-кислаго натрія на бромистое и хлористое серебро.
Дѣйствіе фосфорноватисто-кислаго натрія на
бромистое и хлористое серебро.
Мы уже знакомы съ работою Carey Lea, касающейся полученія и состава фото-солей *); въ дальнѣйшемъ изложеніи авторъ доказываетъ тождество субстрата скрытаго изображенія съ фото-солями. Carey Lea основываетъ свое дока
зательство на томъ фактѣ, что какъ субстратъ скрытаго изображенія, такъ и фото-соли отно
сятся одинаково къ цѣлому ряду реагентовъ. Затѣмъ Lea переходитъ къ описанію дѣйствія фосфорноватисто-кислаго натрія на галоидныя соли се
ребра. Отношеніе фосфорноватисто-кислаго натрія къ галоиднымъ солямъ серебра было уже давно извѣстно—эта реакція описана Würtz’oM b: га
лоидная соль серебра, осажденная и промытая при полномъ отсутствіи свѣта, обрабатывается слабымъ растворомъ фосфорноватисто - кислаго натрія: несмотря на то, что съ виду соль совершенно не измѣняется, она все же дѣ
лается способной возстановляться при дѣйствіи веществъ, называемыхъ проявителями—другими словами частицы галоидной соли приходятъ въ состояніе, аналогичное тому, въ которомъ онѣ находятся въ скрытомъ изображеніи. Концентрированный растворъ фосфорноватисто-кислаго на
трія при иагрѣваніи превращаетъ галоидныя соли серебра въ коричнево-красныя фото-соли
() Photograph Korrespondenz 1887 г