щихъ бромистому калію); растворенный бромъ препятствуетъ ходу реакціи совершенно такъ-же, какъ пары брома противодѣйствуютъ разложенію сухого AgBr. Все выше сказанное дало Luggin въ руки весьма чувствительный реагентъ для изслѣдованія интересовавшаго его процесса. Самый опытъ производился слѣдующимъ обра
зомъ: бромистое серебро наносилось слоемъ на платиновую пластинку, которая, будучи погру
жена въ растворъ бромистаго калія, включалась въ замкнутую электрическую сѣть. Затѣмъ на
блюдался электрическій потенціалъ, сначала въ темнотѣ и затѣмъ при дѣйствіи свѣта; малѣйшее отщепленіе брома выражалось повышеніемъ потенціала. Достаточно было ничтожнаго количества тока 1,5 X Ю~8 кулона на кв. mm. пла
тиновой пластинки, чтобы вызвать на электродѣ осажденіе 1,24 X Ю~8 миллиграмма брома на кв. mm. электрода; это вызывало повышеніе потенціала на 0,0005 вольта. Это измѣненіе потенціала можно наблюдать при помощи чувствительнаго электрометра.
Тотъ же самый эффектъ получался, если на электродъ тѣмъ или другимъ путемъ попадали слѣды брома.
Аналогичные результаты были получены съ хлористымъ и іодистымъ серебромъ, погруженными въ соотвѣтствующіе растворы хлористыхъ и іолистыхъ щелочныхъ солей.
Электрическіе процессы, имѣющіе мѣсто при дѣйствіи свѣта на свѣточувствительныя веще
ства, были вгіервые наблюдаемы Becquerel’eMb и обозначены имъ, какъ фото-электрическія явленія.
Эти фото-электрическія явленія являются нетолько наиболѣе чувствительнымъ реагентомъ для доказательства распаденія галоидной соли серебра, подвергшейся освѣщенію, но, какъ мы увидимъ ниже, ведутъ къ полному разрѣшенію поставленной проблемы.
Прежде всего этотъ способъ даетъ намъ воз. можность опредѣлить, сколько брома отщепи
лось при дѣйствіи свѣта на бромистый слой нашего свѣто-чувствительнаго электрода. Для этой цѣли необходимо поставить опытъ такъ, чтобы отщепленный бромъ, по мѣрѣ выдѣленія, уводился токомъ съ поверхности бромистаго слоя; измѣреніе необходимаго для этого тока даетъ намъ наглядное понятіе о количествѣ отщепленнаго галоида. Luggin устроилъ свой при
боръ слѣдующимъ способомъ: свѣточувствительный электродъ L помѣщался въ растворѣ под
ходящаго электролита и сюда же погружался неизмѣняемый серебряный электродъ (серебряная пластинка, покрытая слоемъ бромистаго се
ребра, защищеннаго отъ дѣйствія свѣта). Оба электрода вводились въ замкнутую цѣпь, состоявшую изъ электромоторной силы Е и до
статочно чувствительнаго гальванометра G (съ незначительнымъ сопротивленіемъ). Электромо
торная сила избиралась такъ, чтобы разность потенціаловъ электрода L, еще не подвергшагося освѣщенію, и серебрянаго электрода находилась бы въ полномъ равновѣсіи, т. е. при этомъ гальванометръ долженъ оставаться въ полномъ покоѣ.
Такое расположеніе аппарата препятствуетъ накопленію брома на электродѣ L; какъ только этотъ электродъ подвергнется освѣщенію и слѣ
довательно на немъ выдѣлится свободный бромъ — немедленно равновѣсіе электрической цѣпи будетъ нарушено и черезъ жидкость пойдетъ токъ, который и унесетъ бромъ съ элект
рода L: сила тока служитъ въ данномъ случаѣ мѣриломъ количества брома, перенесеннаго въ единицу времени.
Помимо этого возможно также опредѣлить и давленіе брома (осмотическое давленіе раствореннаго брома). Это достигается путемъ измѣ
ренія потенціала электрода L при помощи
электрометра, при чемъ это измѣреніе имѣетъ цѣлью сравненіе измѣреннаго потенціала съ но
зомъ: бромистое серебро наносилось слоемъ на платиновую пластинку, которая, будучи погру
жена въ растворъ бромистаго калія, включалась въ замкнутую электрическую сѣть. Затѣмъ на
блюдался электрическій потенціалъ, сначала въ темнотѣ и затѣмъ при дѣйствіи свѣта; малѣйшее отщепленіе брома выражалось повышеніемъ потенціала. Достаточно было ничтожнаго количества тока 1,5 X Ю~8 кулона на кв. mm. пла
тиновой пластинки, чтобы вызвать на электродѣ осажденіе 1,24 X Ю~8 миллиграмма брома на кв. mm. электрода; это вызывало повышеніе потенціала на 0,0005 вольта. Это измѣненіе потенціала можно наблюдать при помощи чувствительнаго электрометра.
Тотъ же самый эффектъ получался, если на электродъ тѣмъ или другимъ путемъ попадали слѣды брома.
Аналогичные результаты были получены съ хлористымъ и іодистымъ серебромъ, погруженными въ соотвѣтствующіе растворы хлористыхъ и іолистыхъ щелочныхъ солей.
Электрическіе процессы, имѣющіе мѣсто при дѣйствіи свѣта на свѣточувствительныя веще
ства, были вгіервые наблюдаемы Becquerel’eMb и обозначены имъ, какъ фото-электрическія явленія.
Эти фото-электрическія явленія являются нетолько наиболѣе чувствительнымъ реагентомъ для доказательства распаденія галоидной соли серебра, подвергшейся освѣщенію, но, какъ мы увидимъ ниже, ведутъ къ полному разрѣшенію поставленной проблемы.
Прежде всего этотъ способъ даетъ намъ воз. можность опредѣлить, сколько брома отщепи
лось при дѣйствіи свѣта на бромистый слой нашего свѣто-чувствительнаго электрода. Для этой цѣли необходимо поставить опытъ такъ, чтобы отщепленный бромъ, по мѣрѣ выдѣленія, уводился токомъ съ поверхности бромистаго слоя; измѣреніе необходимаго для этого тока даетъ намъ наглядное понятіе о количествѣ отщепленнаго галоида. Luggin устроилъ свой при
боръ слѣдующимъ способомъ: свѣточувствительный электродъ L помѣщался въ растворѣ под
ходящаго электролита и сюда же погружался неизмѣняемый серебряный электродъ (серебряная пластинка, покрытая слоемъ бромистаго се
ребра, защищеннаго отъ дѣйствія свѣта). Оба электрода вводились въ замкнутую цѣпь, состоявшую изъ электромоторной силы Е и до
статочно чувствительнаго гальванометра G (съ незначительнымъ сопротивленіемъ). Электромо
торная сила избиралась такъ, чтобы разность потенціаловъ электрода L, еще не подвергшагося освѣщенію, и серебрянаго электрода находилась бы въ полномъ равновѣсіи, т. е. при этомъ гальванометръ долженъ оставаться въ полномъ покоѣ.
Такое расположеніе аппарата препятствуетъ накопленію брома на электродѣ L; какъ только этотъ электродъ подвергнется освѣщенію и слѣ
довательно на немъ выдѣлится свободный бромъ — немедленно равновѣсіе электрической цѣпи будетъ нарушено и черезъ жидкость пойдетъ токъ, который и унесетъ бромъ съ элект
рода L: сила тока служитъ въ данномъ случаѣ мѣриломъ количества брома, перенесеннаго въ единицу времени.
Помимо этого возможно также опредѣлить и давленіе брома (осмотическое давленіе раствореннаго брома). Это достигается путемъ измѣ
ренія потенціала электрода L при помощи
электрометра, при чемъ это измѣреніе имѣетъ цѣлью сравненіе измѣреннаго потенціала съ но